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极化曲线的基本概念和极化图的测试发布时间:2023-01-13   浏览量:1530次

基本概念

表示电极电位与极化电流或极化电流密度之间的关系曲线。如电极分别是阳极或阴极,所得曲线分别称之为阳极极化曲线(anodic polarization curve)或阴极极化曲线(cathodic polarization curve)。

极化曲线分为四个区,活性溶解区、过渡钝化区、稳定钝化区、过钝化区。极化曲线可用实验方法测得。分析研究极化曲线,是解释金属腐蚀的基本规律、揭示金属腐蚀机理和探讨控制腐蚀途径的基本方法之一。

极化曲线以电极电位为横坐标,以电极上通过的电流为纵坐标获得的曲线称为极化曲线。它表征腐蚀原电池反应的推动力电位与反应速度电流之间的函数关系。直接从实验测得的是实验极化曲线。而构成腐蚀过程的局部阳极或者局部阴极上单独电极反应之电位与电流关系称为真实极化曲线,即理想极化曲线。

每种金属在一定溶液内都会形成表面电位、电极电位与金属的性质、溶液的组成和浓度、温度等有关。当电流通过这种电极时,还与通过的电流大小有关。通过的电流越大,电极电位的变化就越大。

电化学仪器.JPG

为了定量的了解通过电流弓|起的电极电位变化(或反之通过测定单位电位变化引起的电流变化),将这些与电流或电位对应的点在平面坐标系中描点作图,所得的曲线就叫极化曲线。电镀中常以电流密度为纵坐标,以电位为横坐标来测量极化曲线。这是研究电镀过程以确定配方和操作条件的重要试验手段。通过极化曲线可以分析镀液的基本性质,如分散能力、结晶粗细、允许电流密度范围、添加剂的影响和杂质的影响等。一般来说, 当极化曲线随着电流密度的增加而电位变化大并且斜率较大时,镀液的分散能力较好,镀层的结晶也较细。如果电流增加,电位不变或变化很小,则镀层结晶较粗,分散能力也差。不过也不能一概而论,还是要对具体的镀液做具体的分析后才能下结论。

极化现象与极化曲线

为了探索电极过程机理及影响电极过程的各种因素,必须对电极过程进行研究,其中极化曲线的测定是重要方法之一。我们知道在研究可逆电池的电动势和电池反应时,电极上几乎没有电流通过,每个电极反应都是在接近于平衡状态下进行的,因此电极反应是可逆的。但当有电流明显地通过电池时,电极的平衡状态被破坏,电极电势偏离平衡值,电极反应处于不可逆状态,而且随着电极上电流密度的增加,电极反应的不可逆程度也随之增大。由于电流通过电极而导致电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极化,描述电流密度与电极电势之间关系的曲线称作极化曲线。

极化曲线图坐标的取法一般是:以电位(E)为纵坐标,以电流(1)或电流密度(i)为横坐标。在电位一电流密度极化图上,电流密度坐标单位可用线性的【即:电流密度i,也可用对数的[电流密度的对数lgi】。”一般而言,采用E=f(lgi)方式的极化曲线(即电流密度为对数座标)更适用于电流密度变化范围很大的电化学反应,且有利于展现Tafel(塔菲尔)关系,这种表达式的缺点是正、负电流(或电流密度)在同一象限,不甚直观;而采用E=f(i)方式的极化曲线(即线性极化曲线图)中,i>0(右侧)代表氧化过程,i<0(左侧)代表还原过程,这种表示法较为直观,推荐用于电流密度或电位范围很小的条件下的研究,或电流密度由阳极向阴极转变的区域很重要的情况下的研究;线性的极化图也用于测定极化电阻Rp。